以下のどちらかのタイミングで2段階認証を求められます。

サービス側で2段階認証を必要としている場合
サービス側で2段階認証の設定を必須としている場合、該当サービスにログインする際に2段階認証を求められることがあります。

ユーザが2段階認証を有効化した場合
ユーザが認証ポリシー管理画面で2段階認証を有効にすると、すべてのログインで2段階認証が有効となります。